注意!鋰離子電池的安全隱患
隨著手機(jī)、數(shù)碼產(chǎn)品、電動(dòng)汽車(chē)的普及,鋰離子電池在人們生活當(dāng)中扮演著越來(lái)越重要的角色。低能量密度、循環(huán)壽命有限等使用問(wèn)題常常被人們?cè)嵅?,但是與這些問(wèn)題相比,電池安全問(wèn)題卻是人們關(guān)注的焦點(diǎn)。
近些年,由于電池安全問(wèn)題引發(fā)的事故比比皆是,很多問(wèn)題造成的后果觸目驚心,比如震驚業(yè)界的波787“夢(mèng)幻”客機(jī)鋰電池起火事件,以SamsungGalaxy Note 7 大范圍的電池起火爆炸事件,給鋰離子電池的安全性問(wèn)題再次敲響了警鐘。
一、什么是鋰離子電池?
鋰離子電池是一種二次電池(充電電池),它主要依靠鋰離子在正極和負(fù)極之間移動(dòng)來(lái)工作。在充放電過(guò)程中, Li+ 在兩個(gè)電極之間往返嵌入和脫嵌:充電時(shí),Li+從正極脫嵌,經(jīng)過(guò)電解質(zhì)嵌入負(fù)極,負(fù)極處于富鋰狀態(tài);放電時(shí)則相反。
鋰系電池分為鋰電池和鋰離子電池。手機(jī)和筆記本電腦使用的都是鋰離子電池,通常人們俗稱(chēng)其為鋰電池。電池一般采用含有鋰元素的材料作為電極,是現(xiàn)代高性能電池的代表。而真正的鋰電池由于危險(xiǎn)性大,很少應(yīng)用于日常電子產(chǎn)品。
鋰離子電池由日本索尼公司于1990年最先開(kāi)發(fā)成功。它是把鋰離子嵌入碳(石油焦炭和石墨)中形成負(fù)極(傳統(tǒng)鋰電池用鋰或鋰合金作負(fù)極)。正極材料常用LixCoO2 ,也用 LixNiO2 ,和LixMnO4 ,電解液用LiPF6+二乙烯碳酸酯(EC)+二甲基碳酸酯(DMC)。
石油焦炭和石墨作負(fù)極材料無(wú)毒,且資源充足,鋰離子嵌入碳中,克服了鋰的高活性,解決了傳統(tǒng)鋰電池存在的安全問(wèn)題,正極LixCoO2在充、放電性能和壽命上均能達(dá)到較高水平,使成本降低,總之鋰離子電池的綜合性能提高了。預(yù)計(jì)21世紀(jì)鋰離子電池將會(huì)占有很大的市場(chǎng)。
二、鋰離子電池的安全隱患
一般來(lái)說(shuō),鋰離子電池出現(xiàn)安全問(wèn)題表現(xiàn)為燃燒甚至爆炸,出現(xiàn)這些問(wèn)題的根源在于電池內(nèi)部的熱失控,除此之外,一些外部因素,如過(guò)充、火源、擠壓、穿刺、短路等問(wèn)題也會(huì)導(dǎo)致安全性問(wèn)題。鋰離子電池在充放電過(guò)程中會(huì)發(fā)熱,如果產(chǎn)生的熱量超過(guò)了電池?zé)崃康暮纳⒛芰Γ囯x子電池就會(huì)過(guò)熱,電池材料就會(huì)發(fā)生SEI膜的分解、電解液分解、正極分解、負(fù)極與電解液的反應(yīng)和負(fù)極與粘合劑的反應(yīng)等破壞性的副反應(yīng)。
1、正極材料的安全隱患
當(dāng)鋰離子電池使用不當(dāng)時(shí),導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度的升高,使正極材料會(huì)發(fā)生活性物質(zhì)的分解和電解液的氧化。同時(shí),這兩種反應(yīng)能夠產(chǎn)生大量的熱,從而造成電池溫度的進(jìn)一步上升。不同的脫鋰狀態(tài)對(duì)活性物質(zhì)晶格轉(zhuǎn)變、分解溫度和電池的熱穩(wěn)定性影響相差很大。
2、負(fù)極材料的安全隱患
早期使用的負(fù)極材料是金屬鋰,組裝的電池在多次充放電后易產(chǎn)生鋰枝晶,進(jìn)而刺破隔膜,導(dǎo)致電池短路、漏液甚至發(fā)生爆炸。嵌鋰化合物能夠有效避免鋰枝晶的產(chǎn)生,大大提高鋰離子電池的安全性。
隨著溫度的升高,嵌鋰狀態(tài)下的碳負(fù)極首先與電解液發(fā)生放熱反應(yīng)。相同的充放電條件下,電解液與嵌鋰人造石墨反應(yīng)的放熱速率遠(yuǎn)大于與嵌鋰的中間相碳微球、碳纖維、焦碳等的反應(yīng)放熱速率。
3、隔膜與電解液的安全隱患
鋰離子電池的電解液為鋰鹽與有機(jī)溶劑的混合溶液,其中商用的鋰鹽為六氟磷酸鋰,該材料在高溫下易發(fā)生熱分解,并與微量的水以及有機(jī)溶劑之間進(jìn)行熱化學(xué)反應(yīng),降低電解液的熱穩(wěn)定性。電解液有機(jī)溶劑為碳酸酯類(lèi),這類(lèi)溶劑沸點(diǎn)、閃點(diǎn)較低,在高溫下容易與鋰鹽釋放PF5的反應(yīng),易被氧化。
4、制造工藝中的安全隱患
鋰離子電池在制造過(guò)程中,電極制造、電池裝配等過(guò)程都會(huì)對(duì)電池的安全性產(chǎn)生影響。如正極和負(fù)極混料、涂布、輥壓、裁片或沖切、組裝、加注電解液的量、封口、化成等諸道工序的質(zhì)量控制,無(wú)一不影響電池的性能和安全性。
漿料的均勻度決定了活性物質(zhì)在電極上分布的均勻性,從而影響電池的安全性。漿料細(xì)度太大,電池充放電時(shí)會(huì)出現(xiàn)負(fù)極材料膨脹與收縮比較大的變化,可能出現(xiàn)金屬鋰的析出;漿料細(xì)度太小會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)阻過(guò)大。涂布加熱溫度過(guò)低或烘干時(shí)間不足會(huì)使溶劑殘留,粘結(jié)劑部分溶解,造成部分活性物質(zhì)容易剝離;溫度過(guò)高可能造成粘結(jié)劑炭化,活性物質(zhì)脫落造成電池內(nèi)部短路。
5、電池使用過(guò)程中的安全隱患
鋰離子電池在使用過(guò)程中應(yīng)該盡可能減少過(guò)充電或者過(guò)放電,特別對(duì)于單體容量高的電池,因熱擾動(dòng)可能會(huì)引發(fā)一系列放熱副反應(yīng),導(dǎo)致安全性問(wèn)題。
三、鋰離子電池使用注意事項(xiàng)
鋰離子電池生產(chǎn)出來(lái)后,在到達(dá)消費(fèi)者手中之前,還需要進(jìn)行一系列檢測(cè),以盡量保證電池的安全性,降低安全隱患。針對(duì)鋰離子電池在材料、制造和使用過(guò)程中的諸多安全隱患,如何對(duì)容易產(chǎn)生安全問(wèn)題的部分進(jìn)行改進(jìn),是鋰離子電池制造商需要解決的問(wèn)題。
注意事項(xiàng)
1、避免在嚴(yán)酷條件下使用,如:高溫、高濕度、夏日陽(yáng)光下長(zhǎng)時(shí)間暴曬等,避免將電池投入火中。
2、拆電池時(shí),應(yīng)確保用電器具處于電源關(guān)閉狀態(tài);使用溫度應(yīng)保持在-20~50℃之間。
3、避免將電池長(zhǎng)時(shí)間“存放”在停止使用的用電器具中。
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